顶空样品瓶大多采用硼硅玻璃材质，其惰性能满足绝大部分样品的分析。
1、顶空样品瓶的要求：
1）体积准确。
2）能承受一定压力。
3）密封性能良好。
4）对样品无吸附作用等。
2、顶空样品瓶真实体积的确定：
定量分析时要涉及到相比的准确值，这就要知道顶空样品瓶的准确体积。简单方法是先用天平称量空瓶重量，然后充满水再称量，根据水在称量温度下的密度，可计算出顶空样品瓶的准确体积。对同一批顶空样品瓶，可准确测定其中5个的真实体积，用其平均体积作为该批顶空样品瓶的真实体积。
3、顶空样品瓶的选用：
顶空样品瓶的体积有5～22mL多种。
1）根据气相色谱分析要求而定。
2）根据样品情况而定。液体样品多用10mL左右的顶空样品瓶，因为分析灵敏度取决于待测组分在顶空气体中的浓度，而不是样品量。固体样品因为样品本身的体积大，要用大些的顶空样品瓶。
3）根据色谱柱要求而定。填充柱或毛细管柱分流进样时，进样体积一般为0.5～2mL，要用大体积顶空样品瓶。毛细管柱不分流进样时，进样体积一般不超过0.25mL，小体积的顶空样品瓶足以满足要求。
4、顶空样品瓶的清洗：
顶空样品瓶最好只用一次。若反复使用，一定要清洁干净。清洗方法是先用洗涤剂清洗，然后用蒸馏水清洗，再用纯甲醇冲洗，最后置于烘箱中烘干。
5、密封盖：
顶空样品瓶的密封盖由金属盖和密封垫组成。
（1）金属盖：
金属盖有可多次使用的螺旋盖和一次性使用的压盖。目前多采用一次性使用的铝质压盖。
（2）密封垫：
密封垫主要采用硅橡胶、氟橡胶和丁基橡胶材质。
1）硅橡胶垫：耐高温性能好。
2）氟橡胶垫：惰性好。为防止密封垫对样品组分的吸附，目前多用聚四氟乙烯密封垫。
3）丁基橡胶垫：价格低。
密封垫在刺穿一次后可能会漏气而失去保护作用。在制备样品时，要将样品全部加入顶空样品瓶后再密封。需要从一个顶空样品瓶多次进样时，最好连续进行，不要把扎穿过密封垫的顶空样品瓶放置一段时间后再用。
