分流歧视，是指在一定分流比条件下，不同样品组分的实际分流比与原来设定（或测定）的分流比是不同的，这就会造成进入色谱柱的样品组成与原来的样品组成有差异，从而影响气相色谱仪定量分析的准确度。在分流进样中，常常存在分流歧视。
影响气相色谱仪分流歧视的主要原因
a.样品组分的不均匀汽化，以及汽化后的汽化状态差异。
即由于样品中各组分的极性、沸点不同，因而汽化速度不同。由于汽化室里的样品随载气流动，且样品从汽化室进入色谱柱的时间很短（以秒计），汽化速度不同，除了导致不同样品组分进入色谱柱时间不同外，不同组分进入色谱柱的汽化状态可能不完全一样。考察相对汽化快的组分与汽化慢的组分在分流口位置的组分浓度，汽化快的样品组分浓度相对偏小；且一般分流流量远大于进入柱内流量，汽化慢、汽化不太完全的组分，可能多从分流口流掉。
b.不同样品组分在载气中的扩散速度不同。
汽化温度的设置，衬管的选择，样品组分的分子大小不同、极性差异、粘度不同，以及样品汽化时的蒸汽膨胀因子差异，都影响扩散速度。在合适的汽化温度和衬管结构时前提下，分子体积小、粘度小、蒸汽膨胀因子大的组分，扩散速度较快。扩散慢的组分比扩散快的组分，在分流口位置的浓度大，可能多从分流口分掉。
c.分流比的大小，也影响分流歧视。
不分流，就没有分流歧视；对于同样的样品，分流越大，越有可能造成分流歧视。
如何消减气相色谱仪分流歧视
有分流，就有分流歧视。应控制影响分流歧视的这些因素，以减少分流歧视对分离测定的影响。
① 为减少样品组分的不均匀汽化和汽化后的汽化状态差异，对分离测定的影响，可选择较高的汽化温度。
② 为减少不同样品组分在载气中的扩散速度不同对分离测定的影响，除了汽化温度的设置外，要选择结构适合分流的衬管。
③ 为减少分流比大小对分离测定的影响，在样品浓度和柱容量允许的前提下，尽力选择小点的分流比。
针对具体的样品对象，在汽化温度合适、衬管结构合理的前提下，可以按如下原则确定：
如某样品，当重点考察的样品组分，一般大分子、高粘度、蒸汽膨胀因子小，因而扩散速度较慢，易多分流掉。如果该样品组分含量低，分流歧视对分离的出峰情况和定量结果影响很大，宜选择较小的分流比。具体实验时，应结合实验目的，综合考虑这些影响因素。
具体工作时，一般先分析样品的性质，初设条件，再通过实验优化，选择能减少分流歧视的条件。如不了解样品的性质，可先选稍大点的分流比测定，再实验优化。
