白酒塑化剂超标事件发生，引发公众恐慌，伴随着公众对“塑化剂”的关注，推动了“塑化剂”相关标准的出台，2019年11月市场监管总局于近日正式发布关于食品中“塑化剂”污染风险防控的指导意见，得以让白酒行业更加稳健的发展。
在经过经销商举报、酒鬼酒回应到地方市场监督部门发声等几个轮回混战，进入2020年，酒鬼酒“甜蜜素”事件正陷入一场拉锯战。这场由原酒鬼酒代理商实名举报引发的风波，至今仍在发酵中。对于这些纷争，我们吃瓜群众看的是热闹，但作为气相色谱仪厂家谱析色谱技术人员，在看热闹之余，我们还要看点门道。公司采用气相色谱仪，优化前处理方法排除假阳性干扰可以对白酒中的甜蜜素含量进行检测，而白酒中甜蜜素来源何处，如何管控的问题则需要社会各方力量来共同努力应对。
甜蜜素是什么？
化学名为“环己基氨基磺酸钠”，是一种甜味剂，其甜度是蔗糖的30到40倍，在我国是一种常见的合法添加剂，常用于蜜饯，糕点，酱菜，调味料和饮料等食品中，国家标准中有食品类别和最大使用量的限制。
从摄入量角度来说，FAO/WHO食品添加剂联合专家委员会（JECFA）制定的甜蜜素的每日允许摄入量（ADI）为11mg/kg bw。换句话说，对于一个体重60kg的成年人来说，即使每天都吃到甜蜜素，只要其每天摄入量不超过660mg，就不会给人体的身体健康带来危害。
但是法规层面上，根据上面GB 2760-2014食品安全国家标准食品添加剂使用标准的要求，配制酒中可以限量使用甜蜜素，但是白酒里是不允许添加甜蜜素的。
另外关于甜蜜素的安全性，学术界仍无定论。《世界卫生组织国际癌症研究机构致癌物清单》（2017版显示），甜蜜素(sodium cyclamate)被归类在3类致癌物清单（第120项），即属于“对人类致癌性可疑，尚无充分的人体或动物数据”。
综合以上可知，中国白酒中是不允许添加甜蜜素的，并且甜蜜素对人体的安全性尚待研究，目前无充分数据。因此对白酒中的甜蜜素含量监控很有必要。日前市场监管局发布的《关于公开征求2020年食品安全抽检计划意见的公告》在白酒品类下，甜蜜素被列为白酒的主要抽检项目。
白酒中为什么会添加甜蜜素？
既然白酒中不允许添加，那为什么白酒中还有人会添加甜蜜素？个别白酒企业为为改善产品的口感，在白酒加入甜蜜素进去，能喝出绵甜回甘之感。或白酒企业购入了含有甜蜜素的白酒作为原料，导致成品酒中检出甜蜜素。
白酒中甜蜜素的气相色谱仪检测
白酒甜蜜素也并非个例，根据新京报记者初步查询2014年至2019年以来的国家和各地食品安全抽检公布结果显示，关于白酒的抽检，全国各市场监管部门近6年共检出约1055批次不合格白酒，不合格的主要原因是酒精度不合格、检出甜蜜素。甜蜜素不合格的365批次，占不合格批次的34.59%。因此采用适合的甜蜜素检测方法，做好甜蜜素的监测工作对于白酒行业健康发展，保障人民身体健康具有重要的现实意义。
食品甜蜜素的检测标准主要是依据国标《GB 5009.97- 2016 食品安全国家标准食品中环己基氨基磺酸钠的测定》，规定了食品中环己基氨基磺酸钠（甜蜜素）的三种测定方法——气相色谱法、液相色谱法和液相色谱-质谱/质谱法。 在这几种检测方法中，液相色谱仪、液质联用仪检测虽然样品处理上简单易操作，但存在着仪器昂贵、应用成本高、试剂损耗大等不利普遍推广因素；气相色谱法里由于白酒可能含有环己醇及含环己基的物质，在硫酸介质中也易与亚硝酸反应生成环己醇亚硝酸酯，而导致实验的假阳性引起分析误差。但是，谱析仪器色谱技术人员针对国标方法可能会造成假阳性的特点，对样品前处理方法进行改进，以消除相应的影响因素并对气相色谱仪分析条件进行优化，降低方法的检出限。与液相色谱–质谱联用法进行了比对试验，证明该方法测定结果可靠，操作简便，易于推广。
1. 分析部分
1.1 主要仪器与试剂
气相色谱仪：谱析GC-17型，配有FID检测器，微量进样器；电子分析天平：FA2004B型；
白酒样品：实验室抽检样品；甜蜜素（环己基氨基磺酸钠）标准品：纯度不低于98%；
环己基氨基磺酸钠标准溶液：1mg／mL，精确称取0.1000g环己基氨基磺酸钠标准品，加入水溶解并定容至100mL，摇匀；正己烷、氯化钠：分析纯；硫酸溶液：100g／L，分析纯；亚硝酸钠溶液：50g／L，分析纯；所用试剂除特殊说明外均为分析纯；实验用水为去离子水。
1.2 仪器工作条件
毛细管色谱柱：HP–INNOWAX柱（30m×0.32mm×0.25μm）；进样口温度：180℃；检测器温度：220℃；程序升温：初始温度50℃，保持7min，以50℃／min升至200℃，保持1min；载气：氮气；流速：2.0mL／min；氢气流量：mL／min；空气流量：300mL／min；尾吹气流量：25mL／min；进样量：1μL；分流比：5∶1；保留时间定性，峰面积定量。
1.3 实验方法
1.3.1 标准溶液处理和测定
分别准确吸取0.00，0.10，0.20，0.40，0.80，1.00，2.00mL环己基氨基磺酸钠标准溶液于7个25mL具塞比色管中，加水至10mL置冰浴中，加入2.5mL50g／L亚硝酸钠及2.5mL100g／L硫酸溶液，摇匀，在冰浴中放置30min，并经常摇动，然后准确加入5mL正己烷、2.5g氯化钠，振摇100次，分层后取正己烷层进样1μL进行色谱分析。对应各点的浓度分别为0.00，0.02，0.04，0.08，0.16，0.20，0.40g/L,根据分析结果绘制标准曲线。
1.3.2 样品处理和测定
称取100.0g白酒试样于250mL烧杯中，用40g／L氢氧化钠溶液调至碱性，置于水浴锅上，将白酒样品挥发至干，用10mL蒸馏水分3次将残留物转移至25mL带塞比色管中，摇匀，置于冰浴中。其余过程同标准溶液处理方法。
1.4 色谱图
在选定的色谱条件下环己基氨基磺酸钠标准液的色谱图见图1。
从塑化剂到甜蜜素 白酒检测气相色谱仪助力食品安全
2. 结果与讨论
2.1 样品处理可行性分析
甜蜜素（环己基氨基磺酸钠）对光、热稳定，因此水浴加热不会对其造成影响。白酒中可能存在对甜蜜素测定造成影响的醇酯类物质如环己醇等，在蒸干过程中将挥发掉，不会对测定结果造成影响。
2.2 色谱峰校准方法
衍生处理后在毛细管柱上会出现两个峰，前面的峰较大是环己醇亚硝酸酯峰，后面的峰较小，是环己醇峰，但随着时间推移，前面的峰逐渐变小，后面的峰逐渐变大，若用一个峰校准则结果误差较大。通过对两个峰面积的变化趋势进行分析发现，单个峰的面积是不断变化的，而两个峰面积之和基本处于平衡，因此选择两个峰面积之和进行定量，结果更加准确可靠。仪器工作站中有峰面积加和定量的功能，计算方便快捷。
2.3 工作曲线
对1.3.1中的系列环己基氨基磺酸钠标准溶液进行测定，以环己基氨基磺酸钠浓度X(g／L)为横坐标，以色谱峰面积Y为纵坐标进行线性回归。结果显示，在0.02～0.40g／L浓度范围内有良好的线性关系，线性方程为Y=1565.32X–2.27，线性相关系数r=0.9998。
2.4 方法检出限
在国标方法的基础上，通过以下措施降低方法的检出限：(1)用毛细管色谱柱代替填充柱，稳定性和灵敏度都明显提高；(2)在样品处理过程中，采用增大样品量进行蒸干浓缩的方式；(3)在衍生过程中减少加水量及衍生试剂的加入量；(4)将萃取过程正己烷的加入量减半，相当于增大浓缩倍数，经回收试验验证符合要求。以3倍信噪比计算仪器的检出限为2mg／L，经换算，方法的检出限为0.1mg／kg，与SN／T1948–2007液质方法检出限（0.10mg／kg）相吻合，证明该方法可以用于白酒中甜蜜素检测，测定结果可靠，操作简便，易于推广。
