气相色谱仪的分析过程比较复杂,诸多因素都可对结果产生影响,经常会出现预料不到的现象,出峰异常就是经常遇到的问题之一,一般表现为色谱出鬼峰,色谱峰分不开,色谱峰拖尾,色谱峰出现圆顶峰,进样后不出峰等,这些问题的出现看似无规律,认真分析大部分有迹可循。
气相色谱作为一种成熟稳定的分离、分析技术,在石油化工领域应用非常广泛,利用气相色谱仪分析技术进行定性、定量检测时,出峰异常问题的出现往往会给结果判定带来严重干扰。对气相色谱分析时这类问题产生的原因进行分析,找出相应的解决办法,可以减少处理结果时的干扰,进而提高分析结果判定的准确性。  
气相色谱分析测试常见问题及解决
一、峰丢失
可能的原因及应采用的排除方法
1、注射器有毛病,用新注射器验证;
2、未接入检测器,或检测器不起作用,检查设定值;
3、进样温度太低,检查温度,并根据需要调整;
4、柱箱温度太低,检查温度,并根据需要调整;
5、无载气流,检查压力调节器,并检查泄漏,验证柱进品流速;
6、柱断裂,如果柱断裂是在柱进口端或检测器末端,是可以补救的,切去柱断裂部分,重新安装。
二、前沿峰
1、柱超载,减少进样量;
2、两个化合物共洗脱,提高灵敏度和减少进样量,使温度降低10~20度,以使峰分开;
3、样品冷凝,检查进样口和柱温,如有必要可升温;
4、样品分解,采用失活化进样器衬管或调低进样器温度。
三、拖尾峰
1、进样器衬套或柱吸附活性样品:更换衬套。如不能解决问题,就将柱进气端去掉1~2圈,再重新安装;
2、柱或进样器温度太低:升温(不要超过柱最高温度)。进样器温度应比样品最高沸点高25度;
3、两个化合物共洗脱:提高灵敏度,减少进样量,使温度降低10~20度,以使峰分开;
4、柱损坏:更换柱;
5、柱污染:从柱进口端去掉1~2圈,再重新安装。
四、只有溶剂峰
1、注射器有毛病:用新注射器验证;
2、不正确的载气流速(太低):检查流速,如有必要,调整之;
3、样品太稀:注入已知样品以得出良好结果。如果结果很好,就提高灵敏度或加大注入量;
4、柱箱温度过高:检查温度,并根据需要调整;
5、柱不能从溶剂峰中解析出组分:将柱更换成较厚涂层或不同极性;
6、载气泄漏:检查泄漏处(用肥皂水);
7、样品被柱或进样器衬套吸附:更换衬套。如不能解决问题,就从柱进口端去掉1~2圈,并重新安装。
五、宽溶剂峰
1、由于柱安装不当,在进样口产生死体积:重新安装柱;
2、进样技术差(进样太慢):采用快速平稳进样技术;
3、进样器温度太低:提高进样器温度;
4、样品溶剂与检测相互影响(二氯甲烷/ECD):更换样品溶剂;
5、柱内残留样品溶剂:更换样品溶剂;
6、隔垫清洗不当:调整或清洗;
7、分流比不正确(分流排气流速不足):调整流速。
六、假峰
1、柱吸附样品,随后解吸:更换衬管,如不能解决问题,就从柱进样口端去掉1~2圈,再重新安装;
2、注射器污染:用新注射器及干净的溶剂试一试,如假峰消失,就将注射器冲洗几次;
3、样品量太大:减少进样量;
4、进样技术差,进样太慢:采用快速平稳的进样技术。
七、过去工作良好的柱出现未分辨峰
1、柱温不对:检查并调整温度;
2、不正确的载气流速:检查并调整流速;
3、样品进样量太大:减少样品进样量;
4、进样技术水平太差(进样太慢):采用快速平稳进样技术;
5、柱和衬套污染:更换衬套。如不能解决问题,就从柱进口端去掉1~2圈,并重新安装。
八、基线不规则或不稳定
1、柱流失或污染:更换衬套。如不能解决问题,就从柱进口端去掉1~2圈,并重新安装;
2、检测器或进样器污染:清洗检测器和进样器;
3、载气泄漏:更换隔垫,检查柱泄漏;
4、载气控制不协调:检查载所源压力是否充足。如压力≤500psi,请更换气瓶;
5、载气有杂质或气路污染:更换气瓶,使用载气净化装置清洁金属管;
6、载气流速不在仪器最大/最小限定范围之内(包括FID用氢气和空气):测量流速,并根据使用手册技术指标,予以验证;
7、检测器出毛病:参照仪器使用手册进行检查;
8、进样器隔垫流失:老化或更换隔垫。
九、其他故障及解决方法
A、负峰
1、Detector有数据处理系统信号极性接反,信号连接倒置;
2、TCD中,样品导热系数大于载气导热系数,选择数据处理中的“负峰处理”;
3、ECD被污染,可能在正峰后跟随负峰,清洗ECD,更换之(若有必要)。
B、样品的检测灵敏度下降
1、色谱柱,衬管被污染,使活性物质灵敏度小,可以清洗衬管,用溶剂(优级纯甲醇)清洗色谱柱,更换之(如有必要);
2、进样时样品渗漏(对易挥发物质更甚),查找渗漏点;
3、在splite汽化进样中,OVEN初始温度过高,用低于样品溶剂的初始温度,致使样品汽化后扩散加剧,导致撕沸点样品灵敏度下降,使用高沸点溶剂。
C、峰分叉
1、进样过激,不稳定,形成二次进样,练习手动进样:使用自动进样器;
2、色谱柱安装失败,重新安装;
3、spliteless或柱头进样,样品溶剂的混合 使用相同的溶剂;
4、柱子温度波动,修理稳控系统;
5、spliteless进样,量大/时间长。希望用“溶剂在毛细管色谱柱前端安装5米的去效应谱带浓缩时,溶剂的固定相的湿润性差活化,未覆盖固定液的毛细管溶剂将在柱子中形成几米长,厚度不等的溶剂带破坏正常的浓缩,使峰拉宽分叉。
D、保留时间漂移
1.温度变化,检查柱温箱的温度;
2.气体流速变化,注射甲烷,测定载气线速度;
3.进样口泄露,检查进样垫;判断其他泄露处;
4.溶剂条件变化样品,标准品使用相同的溶剂;
5.色谱柱被污染切除柱头10cm;
6、高温老化,清洗。
E、分离度下降
1、色谱柱被污染;
2、固定相被破坏(柱流失) 更换之;
3、进样失败,检查泄露,检查吹扫时间;
4、检查温度的适应性;
5、检查衬管、
6、样品浓度过高,稀释;
7、减少进样量;
8、用高分流比。